初級藥師考試輔導系列談之《藥劑學》輔導：生物堿類藥物的分析

　　典型藥物的化學性質

　　一、苯烴胺類：鹽酸麻黃堿（左旋體）鹽酸偽麻黃堿（右旋體）

　　二、托烷類：硫酸阿托品（消旋體）氫溴酸山莨菪堿（左旋體）

　　三、喹啉類：硫酸奎寧（左旋體）硫酸奎尼丁（右旋體）

　　四、異喹啉類：鹽酸嗎啡（有酚羥基）、磷酸可待因（無酚羥基）

　　吲哚類：硝酸士的寧、利血平 黃嘌

　　呤類：咖啡因、茶堿

　　鑒別試驗

　　一、特征鑒別反應：

　　1、雙縮脲反應：芳環側鏈具有氨基醇結構的特征反應。鹽酸麻黃堿和偽麻黃堿堿液中與硫酸銅

　　2、vitali反應：托烷生物堿的特征反應。硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿均有此反應。

　　3、綠奎寧（thalleiaqllin）反應：含氧喹啉衍生物的特征反應。硫酸奎寧、硫酸奎尼丁均顯。

　　4、marquis反應：嗎啡生物堿的特征反應。

　　5、frohde反應：嗎啡生物堿的特征反應

　　6、官能團的反應：吲哚生物堿的特征反應。利血平與芳醛縮合

　　7、紫脲酸銨反應：黃嘌

　　8、呤類生物堿的特征反應

　　9、還原反應：鹽酸嗎啡（弱還原性，還原鐵氰化鉀）和磷酸可待因（無還原性無此反應）區分反應

　　二、一般鑒別試驗：

　　1、熔點測定法：氨茶堿、磷酸可待因用此法

　　2、顯色反應：大多生物堿與顯色劑顯色，有濃硫酸、濃硝酸、鉬硫酸、釩硫酸、甲醛硫酸等。

　　3、沉淀反應：生物堿在酸性液中與重金屬鹽類（碘化鉍鉀、碘化汞鉀、碘-碘化鉀、二氯化汞）和大分子酸（磷鉬酸、硅鎢酸）生成難溶性沉淀。

　　4、紫外光譜法：紅外吸收光譜法：薄層色譜法：中國藥典用薄層色譜法對阿片進行鑒別。

　　含量測定

　　非水溶液滴定法：

　　1、氫鹵酸鹽測定：滴定生物堿的氫鹵酸鹽時，加入醋酸汞的冰醋酸溶液，使氫鹵酸生成在冰醋酸中難解離的鹵化汞，消除滴定影響。理論量的2.4倍。

　　2、硫酸鹽的測定：在冰醋酸介質中只能被滴定至硫酸氫鹽。

　　3、硝酸鹽的測定：在冰醋酸中為弱酸，但具有氧化性，使指示劑變色，故用電位法。

　　4、磷酸鹽的測定：酸性極弱，

　　5、可按常法測定。

　　提取中和法：

　　原理：利用生物堿鹽類溶于水，而生物堿不溶于水。

　　1、堿化：氨水為常用的堿化試劑。

　　2、提取溶劑：氯仿是最常用的提取試劑。提取4次。提取終點（加生物堿沉淀劑無沉淀產生）。

　　3、滴定。

　　4、酸性染料比色法：酸性染料有甲基橙、溴麝香草酚藍、溴甲酚綠等。

　　影響定量分析的因素

　　水相的最適pH值和有機溶劑對的提取完全是酸性染料比色法的實驗關鍵

　　1、水相的最適pH值

　　2、酸性染料的影響

　　3、有機溶劑的影響：氯仿和二氯甲烷常用

　　4、水分的影響：嚴防水分混入

　　5、共存物的影響：強酸有干擾

　　6、紫外分光光度法：利血平